Deproteksi (Penghilangan Gugus Pelindung)
Didalam sintesis
organik terdapat suatu istilah yaitu, Deproteksi. Deproteksi merupakan suatu
keadaan dimana adanya penghilangan (reduksi) suatu gugus pelindung sehingga
berubah menjadi suatu gugus fungsi awal. Adanya penghilangan gugus
pelindung dapat terjadi karena beberapa hal, diantaranya;
- Solvolisis dasar penguraian oleh pelarut (contoh: Hidrolisis, Alkoholisis)
- Hidrogenolisis
- Logam berat
- Ion fluoride
- Fotolitik
- Asam / basa
- Elektrolisis
- Eliminasi reduktif
- β – eliminasi
- Oksidasi
- Substitusi nukleofilik
- Katalisis logam transisi
- Enzim
Misalnya untuk gugus keton (karbonil) digunakan gugus pelindung dengan
dasar reaksi berikut :
- Reaksi antara aldehid dan keton akan menghasilkan asetal
- Reaksi antara alcohol dan keton akan menghasilkan ketal
Mekanisme reaksinya adalah :
·
Tahap 1
Tahap pertama adalah reaksi penambahan
gugus pelindung (proteksi) terhadap gugus keton dengan menggunakan reagen
etanadiol (OHCH2CH2OH) dan menggunakan pelarut TsOH (p-Toluenesulfonic acid monohydrate)
dan benzen yang berfungsi untuk mendeaktifasi gugus karbonil (C=O) pada ester (alkil
alkanoat) sehingga gugus pelindung tidak melindungi gugus karbonil pada ester
tapi melindungi gugus keton. Berikut ini
adalah struktur p-Toluenesulfonic
acid monohydrate :
Tahap pertama
ini, terbentuk gugus pelindung berupa ketal yang tahan dengan penambahan
reduktor dan dengan mudah dilepaskan (deproteksi) menggunakan asam dan kalor.
Berikut ini adalah mekanisme tahap 1 yaitu sebagai berikut :
Pada
mekanisme diatas, O dari etanadiol yang bermuatan negative menyerang karbonil
yang bermuatan positif sehingga ikatan O lepas dan O menjadi bermuatan negatif,
yang selanjutnya O bermuatan negatif tersebut akan mengikat H pada OH. Tahapan selanjutnya
adalah proses reaksi dehidrasi (penghilangan molekul air) sehingga terbentuk
gugus ketal.
·
Tahap 2
Tahap selanjutnya adalah terjadi reaksi
reduksi oleh LiAlH4 menjadi senyawa alkohol, berikut ini adalah
mekanismenya :
·
Tahap 3
Tahap berikutnya sekaligus tahap
terakhir adalah reaksi deproteksi, yaitu penghilangan gugus pelindung ketal
sehingga dihasilkan gugus fungsi awalnya yaitu keton dengan mengguanakan H3O+
(suatu air yang diasamkan). Berikut adalah mekanismenya :
Pada tahap tersebut, OH dari air yang
bermuatan negative menyerang H yang berada di sebelah atom O sehingga ikatan O
disebelahnya menjadi rangkap dan ikatan O satu lagi akan lepas dan menjadi
bermuatan negatif, dan selanjutnya O yang negatif tersebut akan mengikat H dari
air, sehingga etanadiol akan lepas dan terbentuk gugus keton seperti semula.
sumber :
http://andikaphewhe.blogspot.co.id/2014/07/sintesis-organik-gugus-pelindung.html
sumber :
http://andikaphewhe.blogspot.co.id/2014/07/sintesis-organik-gugus-pelindung.html
Tidak ada komentar:
Posting Komentar